氟橡胶和硅橡胶都属于特种合成橡胶。。。。相对于用于制造一般橡胶制品的通用合成橡胶,,,特种合成橡胶因具有耐高温、、、、耐低温、、耐酸碱、、、、耐辐射等优点,,,多用于特殊环境和高科技领域。。。。它们开发应用之初都是为军工配套,,,,后因性能优异而推广到民用领域,,,并迅速深入到人们生产生活的各个环节,,,,使生产过程和人的生活环境得到极大改善,,,呈现出广阔的发展前景。。。。
简单来说,,氟橡胶耐高低温,,,不怕酸碱,,,,耐油性是耐油橡胶中最好的,,,抗辐射和高真空性能好,,性能全面。。。缺点是加工性差,,,,价格高,,,,耐寒性差,,,弹性和透气性较低。。
硅橡胶是目前最好的耐高低温橡胶,,,电绝缘性好,,对热氧化和臭氧的耐受性能好,,,,具有化学惰性和生物相容性。。。。缺点是强度较低,,耐溶剂和耐酸碱性较差。。
1 氟橡胶
1.1 氟橡胶的主要性能及应用
从主链结构上看,,,,氟橡胶可以分为3种基本类型:即氟碳橡胶、、氟硅橡胶、、氟化磷腈橡胶。。。。其中以氟碳橡胶为主,,,而其中又以偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚(23型)、、偏氟乙烯和六氟丙烯共聚(26型)、、、、偏氟乙烯和六氟丙烯及四氟乙烯三元共聚(246型)为主。。。
23型氟橡胶主要用于制备耐热、、、耐强酸的橡胶制品,,,,如密封件、、、胶管、、胶垫、、、胶布、、、、胶带、、、、薄膜、、、油箱和浸渍制品等,,也可用作导线的外护套及设备防腐衬里等,,,,广泛应用于航空、、、、石油、、汽车和化学工业等领域。。。
26型氟橡胶是用量最大的氟橡胶品种,,,,主要用于耐热、、耐油、、耐酸的橡胶制品。。。。产品可在200℃下长期使用,,,300℃下短期使用,,耐油性优于其他品种氟橡胶。。。可用于200~250℃下长期工作的O形密封圈、、、V 形密封圈、、、带金属骨架的油封、、、、阀门密封垫等;在钻井机械、、、炼油设备、、、天然气脱硫装置上,,,,用作承受高温、、高压、、油类和强腐蚀介质的密封件;用作泵、、管接头、、设备容器的密封件,,,密封无机酸、、、有机物等化学物质。。。。
246型氟橡胶广泛应用于宇航、、、、汽车、、、机械、、石油化工等领域。。。例如用作飞机的液压系统和润滑系统的动静密封材料;用作油田的电缆输送管道以及铅井设备上的密封材料;用作化工设备、、、管道柔性连接、、、、泵的衬里或用作耐腐蚀的密封材料,,,制成管道用来输送有机溶剂或其他有腐蚀性的介质等。。
目前国内几家生产企业生产的氟橡胶品种仍以传统的23型和26、、、、246型氟橡胶为主。。。。其中某化工研究院是从萤石开始生产多种含氟单体,,,,再经二元和多元共聚得到不同品种、、、不同牌号的氟橡胶。。国内的生产技术与国际上同步,,,,所采用的氟里昂稀释裂解制单体、、、连续聚合生产不同氟含量的氟橡胶、、、宽分子质量分布及控制技术、、低门尼胶生产等工艺已达到或接近国际先进水平。。
2 硅橡胶
硅橡胶是有机硅产品中产量最大、、应用最为广泛的一大类产品,,,其硫化前为高摩尔质量的线性聚硅氧烷。。。。由于Si-O-Si 键是其构成的基本键型,,,,分子间作用力小,,,,分子呈螺旋状结构,,,,甲基朝外排列并可自由旋转,,,,硅橡胶硫化后具有优异的耐高低温、、、、耐候、、、、憎水、、、、抗电弧、、、电气绝缘性、、生理惰性等特点,,,,在国防工业、、医疗卫生、、、、工农业生产及人们的日常生活中得到广泛应用。。
硅橡胶分类的方法很多,,,,通常按固化前的形态分为固体硅橡胶和液体硅橡胶;按硫化温度分为室温硫化硅橡胶,,高温硫化硅橡胶;按所用单体的不同,,,,可分为甲基乙烯基硅橡胶,,,甲基苯基乙烯基硅橡胶、、、氟硅,,,腈硅橡胶等;按性能和用途的不同又可分为通用型、、超耐低温型、、超耐高温型、、、、高强力型、、、耐油型、、、、医用型等等。。。
2.1 硅橡胶的主要性能及应用
按照硫化温度,,硅橡胶可分为高温(加热)硫化型和室温硫化型两大类,,,,高温胶主要用于制造各种硅橡胶制品,,,而室温胶则主要是作为粘接剂、、灌封材料或模具使用。。。
热硫化硅橡胶(HTV)是有机硅产品中最重要的一类,,,甲基乙烯基硅橡胶(VMQ)是HTV,,,,中最主要的品种,,俗称高温胶。。甲基乙烯基硅橡胶(生胶)是无色、、、、无臭、、无毒、、无机械杂质的胶状物,,,,生胶按需要加入适当的补强剂、、、结构控制剂、、硫化剂等助剂一起混炼,,,然后升温模压成型或挤出成型,,,,再经二段硫化做成各种制品。。。。其制品主要用于航空、、、仪表、、、电子电器、、航海、、、冶金、、、、机械、、、汽车、、、、医疗卫生等行业,,可做各种形状的密封圈、、、垫片、、、、管、、、电缆,,,也可做人体器官、、血管、、、透气膜以及橡胶模具、、、精密铸造的脱模剂等。。。
室温硫化硅橡胶(RTV)一般包括缩合型和加成型两大类。。。。
加成型室温胶是以具有乙烯基的线性聚硅氧烷为基础胶,,,,以含氢硅氧烷为交联剂,,在催化剂存在下于室温至中温下发生交联反应而成为弹性体。。。它具有良好的耐热性、、憎水性、、电绝缘性,,,由于具有高转化率,,,交联密度及交联速度易控制,,所以其综合性能更佳。。它适用于多种硫化方法,,如辐射硫化、、、过氧化物硫化及加成型硫化,,,,广泛用于耐热、、、、防潮、、、电绝缘、、、高强度硅橡胶制品等方面。。。
缩合型室温硫化硅橡胶是以硅羟基与其他活性物质之间的缩合反应为特征,,,于室温下即可交联成为弹性体的硅橡胶,,,,产品分为单组分包装和双组分包装两种形式。。。单组分室温硫化硅橡胶(简称RTV-1胶)是缩合型液体硅橡胶中主要产品之一,,,,通常由基础聚合物、、、交联剂、、、、催化剂、、、填料及添加剂等配制而成。。。产品包装在密封软管中,,使用时挤出,,,,接触空气后能自行硫化成弹性体,,,使用极为方便。。。。硫化胶能在-60~200℃下长期使用,,,具有优良的电气绝缘性能和化学稳定性,,能耐水、、、耐臭氧、、耐气候老化,,对多种金属和非金属材料有良好的粘接性。。主要用作各种电子元器件及电气设备的涂覆,,,包封材料起绝缘、、、防潮、、、、防震作用;可作为半导体器件的表面保护材料,,,,也可作为密封填隙料及弹性粘接剂等。。。。
双组分室温硫化硅橡胶(简称RTV-2胶)使用上没有RTV-1胶方便,,,,但其组分比例富于变化,,,,一个品种可以得到多种规格性能的硫化制品,,,而且还能深度硫化,,,,因而被广泛用于电子电器、、、、汽车、、、、机械、、建筑、、纺织、、、化工、、轻工、、、、印刷等行业用作绝缘、、封装、、、嵌缝、、、密封、、、、防潮、、、、抗震及制作辊筒。。。。此外,,,,由于RTV-2胶具有优异的脱模性,,,因而大量用于文物、、、工艺品、、玩具、、、电子电器、、机械零件等的复制与制造。。。
有机硅密封胶的典型应用场合之一是玻璃幕墙。。。。将玻璃与铝合金框架用有机硅结构胶粘接作为外墙材料,,伸缩缝则用有机硅耐候胶做防水密封。。。。其他方面的应用还包括用于铝合金门窗和塑钢门窗的周边密封,,,玻璃安装及移动槽的拼缝、、、、铆钉及固定螺丝的密封,,,,厨房、、浴室、、、、洗手间的卫生洁具及台面、、、墙体、、、家具之间的防水密封,,,,水族馆、、、天棚、、金属顶盖、、、、橱窗、、、、柜台、、、、护墙板、、彩钢板的密封,,,高等级公路板块间的防水嵌缝密封等。。。。
RTV,,,除了建筑用密封胶以外,,,,还包括用于航空航天、、、、核电站、、、电子、、、机械、、、汽车等行业的密封材料,,用于电子元器件灌封的有机硅灌封材料,,用作软模材料的有机硅模具胶等。。。。这些品种的需求量相对较少,,,,但在很多场合是不可少的。。
2.2 我国硅橡胶工业发展现状
自1943年美国道康宁(Dow Corning)公司首先实现有机氯硅烷工业化生产以来,,经过多年的发展,,,在当今国际有机硅市场上形成Dow Corning 公司、、、GE 公司、、RP 公司、、、、Wacker 公司、、、信越(ShinEtsu)等多家竞争的局面。。。。世界上大型有机硅专业公司有10多家,,甲基氯硅烷的生产规模越来越大,,,各种硅油及二次加工产品、、、硅橡胶、、、硅树脂、、硅烷偶联剂、、、、硅烷表面活性剂等为各个工业部门广泛应用,,,,有机硅产品品种规格多达5000余种,,产量和销售额与日俱增。。。近30年来,,,有机硅工业产品的增长率保持在8%~15%,,远远超过一般国家国民经济的增长率。。。。目前有机硅在我国的应用已很广泛,,,数量和品种持续增长,,,,应用领域不断拓宽,,,,我国已成为有机硅产品最具潜力的市场。。。
2.2.1 热硫化硅橡胶
由于各国各地区产业结构不同,,,有机硅的市场结构也不尽相同,,,如美国硅橡胶占有机硅市场的25%~30%、、、、欧洲约占40%、、、日本则超过50%,,,其中近一半为热硫化硅橡胶,,,,我国硅橡胶占的比例更大,,约60%。。。。在我国,,,,热硫化硅橡胶主要用于办公自动化装备和电子电气工业及汽车工业,,,随着国民经济的发展,,对热硫化硅橡胶的需求正以每年不低于20%的速度增长。。。。
热硫化硅橡胶生产技术复杂,,,产品附加值高,,,,在世界有机硅市场上,,,,其销售量份额约占10%。。。热硫化硅橡胶的用途可大致分为:挤出成型制品占35%,,模压制品占30%,,电线电缆占30%,,涂覆材料占5%,,,消费量增长率为4%~6%。。
在民用方面,,用热硫化硅橡胶制造的奶瓶奶嘴、、、热水瓶塞子、、、高压锅垫圈以及食品自动售货机的软管等已大量使用,,,,一些生胶和混炼胶已出口国外。。。。
在现代医学领域,,,硅橡胶已获得十分广泛又重要的用途,,,可用作贴于皮肤或植入人体的药物释放载体,,,用于制造硅橡胶防噪声耳塞、、硅橡胶胎头吸引器、、、、人造血管、、、、鼓膜修补片、、、、人造气管、、、人造肺、、、人造骨、、、硅橡胶十二指肠管等,,,功效都十分理想。。。
2.2.2 室温硫化硅橡胶
室温硫化硅橡胶主要作为粘接密封剂、、灌封材料和模具,,其中用量最大的是建筑及装饰市场的密封剂(俗称“玻璃胶”),,,,主要用于如玻璃幕墙以及高层建筑等新型建筑形式的粘接密封。。。在发达国家,,有机硅密封剂的用量近几年大多保持了10%以上的年增长速度。。。据统计资料显示,,我国2000年有机硅密封胶的消耗量达5万吨以上,,并以年均20%~30%的速度增长。。
近年来,,,随着技术水平的提高和市场需求的扩大,,硅酮密封胶生产迅猛发展,,,已形成浙江、、、、广东两大硅酮密封胶生产基地。。随着有机硅行业的技术进步,,,国产硅酮结构胶的质量有了大幅提高,,,再加上国产结构胶的价格比进口胶低得多,,,,使得国产胶在性能价格比上占有绝对的优势。。。另一方面,,国内厂家供货及时,,并能为用户提供快捷、、、、周到的服务,,,,国产品牌几年来使用效果良好,,,赢得了越来越多的用户,,,国产结构胶的市场占有率正逐年提高。。。。